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Literature Digest

文献日报

2026年10月21日(周三) 锂电池相关 5 篇(电解质1 · 粘结剂2 · 添加剂/SEI1 · 添加剂/CEI1)
本页为「锂电池相关」板块(5 篇)。所有文献均经 Crossref 逐条核验,点击 DOI 可直接跳转原文。 另一板块与往期归档见首页。

锂电池相关

锂电池相关 5 篇(电解质1 · 粘结剂2 · 添加剂/SEI1 · 添加剂/CEI1)
01
锂电 · 电解质
凝胶聚合物电解质双偶极耦合弱溶剂化全温区无阻燃490.8 Wh kg⁻¹

仿生双偶极凝胶电解质:−30 至 80 ℃ 全温区运行的锂金属电池

Bioinspired gel polymer electrolyte for wide temperature lithium metal battery

DOI 10.1038/s41467-025-57856-w
期刊 Nature Communications, 2025, 16, 2474 IF ≈ 15.7 | 被引 85 次
作者 Shuai Liu, Wenbo Tian, Jiabin Shen, ...(通讯:韩国汉阳大学/成均馆大学团队)
关键图
图:论文关键图(版权归原出版方,详见原文)
选题理由
凝胶聚合物电解质(GPE)在极端温度下两头受气:低温离子输运慢、界面阻抗大,高温聚合物体相稳定性差。多数「宽温域」工作实际只覆盖 −20 到 60 ℃,而本文把窗口直接推到 −30~80 ℃,同时保住了 490.8 Wh kg⁻¹ 的软包比能量。
设计策略
受生物体系「多重偶极协同」启发,用支化聚合物骨架,把侧链与非对称类似物双偶联,形成双偶极耦合结构。这种耦合重新排布了 Li⁺ 的配位环境,得到弱溶剂化结构,既降低去溶剂化能垒,也抑制阴离子在界面上的无序分解;同时非易燃配方提升了本征安全性。
关键结果
非易燃 GPE 在 −40 ℃ 下离子电导率 1.03×10⁻⁴ S cm⁻¹,Li⁺ 迁移数 0.83。NCM811 锂金属电池 −30 ℃ 放电比容量 121.4 mAh g⁻¹(18.8 mA g⁻¹)、80 ℃ 达 172.2 mAh g⁻¹(188 mA g⁻¹);软包比能量最高 490.8 Wh kg⁻¹。
读后点评
迁移数 0.83 是这篇最硬的指标——普通液态电解液只有 0.3~0.4,GPE 能到 0.83 说明阴离子被有效「钉住」在聚合物网络上,这正是双偶极耦合的功劳。对做电解液的人意义在于:宽温域的瓶颈往往不是电导率本身,而是阴离子迁移导致的浓差极化,在低温大电流下尤其致命。把 t⁺ 做上去,等效于稀释了极化。可迁移的思路是用「非对称侧链」制造偶极差,让聚合物选择性溶剂化 Li⁺;这比单纯加陶瓷填料靠谱。局限也明显:491 Wh kg⁻¹ 是 GPE 体系的上限值,文章未给循环圈数与面容量,实用化还要看厚度可控性和卷绕工艺兼容性。
02
锂电 · 粘结剂
自催化放热快速交联抑制粘结剂迁移20 mg cm⁻²2.4 mAh cm⁻²LFP

自催化放热粘结剂:3 分钟完成交联、烘干能耗降 70%

Self-Catalyzed Exothermic Binder Enables Ultrafast Processing and Migration-Resistant Binder Networks for High-Performance Lithium Battery Cathodes

DOI 10.1002/anie.202520301
期刊 Angewandte Chemie International Edition, 2026, 65(3), e20301 IF ≈ 16.1 | 被引 4 次
作者 Hao Zhang, Amrita Tarafdar, Ruoxi Qiao, ...(通讯团队,Angew. 2025 年 11 月在线)
选题理由
PVDF/NMP 体系的痛点不是性能而是产线节拍:长时烘干是能耗大户,而慢干又必然带来粘结剂向表面迁移,形成「表皮富粘结剂、深处贫粘结剂」的不均匀分布。常规解法是交联改性,但交联本身又要额外加热时间。本文把「交联」与「升温」两件事合成一步。
设计策略
设计自催化放热树脂(ExoR)粘结剂:受热触发后自身发生快速聚合,放出的热量反过来加速聚合(自催化正反馈),3 min 内完成网络交联,无需额外固化剂与长时间烘箱。快速固化把粘结剂「锁」在原位,从而抑制迁移,形成连续且均匀的碳-粘结剂畴。
关键结果
相比 PVDF 节省 70% 烘干能耗、3 min 完成交联。ExoR-LFP 在 0.1 C 接近理论比容量,500 圈后保持 155 mAh g⁻¹、容量保持率 95.5%;20 mg cm⁻² 高载量极片面容量 2.4 mAh cm⁻²,界面阻抗与极化均低于 PVDF 对照。
读后点评
「自催化放热」这个机制在电池粘结剂里很少见,但在高分子固化领域是老套路——把它搬到电极涂布上,恰好解决了「快干」与「均匀」的矛盾。做高载量正极的人可以借鉴:迁移问题的本质是溶剂蒸发过程中聚合物随毛细流上浮,抑制它的方式只有两条——要么让溶剂快速走掉(工艺),要么让聚合物先固化(材料)。本文选了后者,而且用反应热抵掉了额外能耗,工程上非常讨巧。需要留意的是放热体系的热失控边界:3 min 快速聚合意味着局部温升,放大到卷对卷涂布时如何控制放热均匀性,文中未充分展开。
03
锂电 · 粘结剂
超分子粘结剂酸酐活化动态氢键自愈合硅负极2.5 Ah 软包

动态自适应超分子粘结剂:2.5 Ah 软包 350 圈保持 93%

Dynamic Self-Adaption Supramolecular Binder for Silicon Anodes: Anhydride Activation Enabling Practical Lithium-Ion Battery

DOI 10.1002/adfm.202507041
期刊 Advanced Functional Materials, 2025, 35(41), 2507041 IF ≈ 19.0 | 被引 21 次
作者 Dejian Cheng, Fei Song, Yongzhi Zeng, ...(共 9 位作者)
选题理由
硅负极粘结剂已经从「粘得住」卷到「会自愈」,但多数自愈合体系只有单一动态键,要么靠氢键(弱、循环中易断),要么靠共价键(强、不可逆)。本文把共价酸酐桥与氢键网络叠在一起,做成了真正「既能扛又能修」的双动态网络,并且直接做到 2.5 Ah 软包。
设计策略
以聚甲基乙烯醚马来酸(PEA)与聚乙烯醇(PVA)为原料,通过分子工程构建「共价酸酐桥 + 动态氢键」双网络水相粘结剂。活化后的酸酐基团可与硅表面羟基形成共价键重构,提供强界面粘附;氢键网络负责耗散应变、实现自愈合与应力再分布。
关键结果
剥离力 10.87 N;硅负极 150 圈容量保持率 78.40%,2 C 下比容量 1414 mAh g⁻¹;2.5 Ah 软包全电池 1 C 循环 350 圈容量保持率超 93%。
读后点评
最值得抄的是「酸酐活化」这一步:酸酐本身与羟基反应活性有限,先做热活化或水解活化后,才能与 Si–OH 高效成键,这是很多论文略过却在实操中决定成败的细节。其次是它的评价体系——剥离力、倍率、半电池循环、软包循环四个维度都给齐,软包 350 圈 93% 对硅基体系而言相当扎实(一般半电池好看、软包崩)。局限在于:78.4%@150 圈这个半电池数据其实并不突出,说明双网络在高载量/高面容量下仍有衰减压力;另外 PEA/PVA 水相体系对 pH 和储存稳定性敏感,放大到浆料罐里能不能保住活化态,是需要验证的工程问题。
04
锂电 · 添加剂/SEI
双功能添加剂TDFALiF 富集 SEI成核过电位TMS 基团Li/LFP

三甲基硅基改性氟代酯添加剂:成核过电位从 159 mV 降到 29 mV

Bifunctional trimethylsilyl-modified fluorinated ester additive for LiF-rich solid electrolyte interphase in lithium metal batteries

DOI 10.1016/j.ensm.2025.104271
期刊 Energy Storage Materials, 2025, 78, 104271 IF ≈ 18.9 | 被引 19 次
作者 Eunbin Park, Young-Hoon Lee, Sung-Ho Huh, June Huh, Yung-Eun Sung, Seung-Ho Yu(通讯:首尔大学 Yung-Eun Sung、高丽大学 Seung-Ho Yu)
关键图
图:论文关键图(版权归原出版方,详见原文)
选题理由
氟代酯类添加剂(如 MDFA)成 LiF 富集 SEI 已经是成熟套路,问题是生成的 LiF 层往往偏脆、对应变敏感。本文在分子里再接一个三甲基硅基(TMS),用「Si–O 弱键易断 + 强氟亲和」给界面加了柔性与化学锚定,一个分子管负极 SEI 和正极 CEI 两头。
设计策略
合成三甲基硅基 2,2-二氟-2-(氟磺酰基)乙酸酯(TDFA),以 2.5 wt% 加入 1 M LiPF₆/EC:DEC(1:1)碳酸酯电解液。氟磺酰基与二氟亚甲基协同分解生成 LiF,TMS 基团提供柔性有机硅组分并增强对 F⁻ 的亲和,使 SEI 兼具化学稳定与力学韧性;同时在正极侧形成 F 富集 CEI。
关键结果
Li/Li 对称电池成核过电位由空白电解液的 159 mV 降至 29 mV,1 mA cm⁻²/1 mAh cm⁻² 下循环超过 500 h;Li/LFP 全电池 300 圈容量保持率 89.4%,极化降低、倍率提升;XPS 深度剖析确认 F 富集 CEI 抑制正极裂纹。
读后点评
成核过电位从 159 降到 29 mV,这个幅度说明 TDFA 改变了锂的成核机制而不只是「把 SEI 做厚」——过电位低意味着临界晶核半径小、成核位点密度高,后续锂沉积自然更致密。对做添加剂的人,这是可以直接拿来做判据的指标:筛添加剂时先看成核过电位,比看循环圈数快得多。TMS 与氟代酯「双功能」的组合逻辑也可迁移到钠/钾金属体系。但要注意 2.5 wt% 的用量在碳酸酯里已接近溶解上限,且 Li/LFP 只到 300 圈、面容量不明,离实用还有距离。
05
锂电 · 添加剂/CEI
亲核氧添加剂双梯度 CEI锂硼酸盐/磷酸盐4.8 V富锂锰基Mn 溶出抑制

亲核氧工程构筑「拉链式」双梯度 CEI:4.8 V 富锂锰基 580 圈保持 80%

Nucleophilic Oxygen-Engineering Dual-Gradient Cathode-Electrolyte-Interphase for High-Voltage Lithium-Rich Manganese Oxide Cathodes

DOI 10.1002/anie.202514748
期刊 Angewandte Chemie International Edition, 2025, 64(52), e14748 IF ≈ 16.1 | 被引 12 次
作者 Zhenyu Wang, Zhen Wang, Zhiyuan He, ...(共 8 位作者)
选题理由
富锂锰基(LRMO)真正的敌人不是结构本身,而是 4.8 V 下的界面:电解液氧化、Mn 溶出、CEI 反复重构。多数添加剂只生成单层 CEI,而这层膜要么富无机(脆)要么富有机(不稳)。本文用亲核氧做的不是均质膜,而是「内硼酸盐、外磷酸盐」的梯度结构。
设计策略
分子工程策略设计亲核氧官能化添加剂。利用亲核物种的强给电子能力,在 LRMO 表面引导电解液优先分解为内层富锂硼酸盐(Li–B–O)、外层富磷酸盐的「拉链式」双梯度无机 CEI。内层硼酸盐保证 Li⁺ 快速输运与结构刚性,外层磷酸盐负责阻断电解液与晶格的直接接触,从而抑制 Mn 溶出与界面副反应。
关键结果
LRMO 在 4.8 V 级高电压下 580 圈后容量保持率 80%,界面氧化降解被显著抑制,Mn 溶出减少,界面动力学提升。
读后点评
「双梯度」的价值在于承认了一件事:CEI 的内外两侧承受的化学环境完全不同——内层对着晶格氧,外层对着电解液,用同一组分喂两边是妥协。把 Li⁺ 传导快的硼酸盐放里、把化学惰性的磷酸盐放外,是把两种无机相的优点按位置分配。580 圈 @4.8 V 是很好的数字,但对做电解液的人要注意:文中只给了容量保持率,没给面容量/载量,这种添加剂往往在薄电极上漂亮、厚电极上因浸润不均而失效。可迁移点是「亲核性」作为添加剂筛选维度——强给电子基团更容易在正极表面富集并优先氧化,比单看 HOMO 能级更贴近实际界面过程。

编辑手记 · 锂电池相关

本期五篇的共同线索是「同一功能换个尺度去做」。宏观尺度上,凝胶电解质用支化侧链的双偶极耦合把 Li⁺ 迁移数抬到 0.83,宽温域的瓶颈其实是阴离子造成的浓差极化,而不是电导率本身;介观尺度上,自催化放热粘结剂把「交联」和「升温」并成一步,3 min 成型顺带把烘干能耗砍掉 70%,因为抑制粘结剂迁移说到底只有「快干」和「先固化」两条路;超分子粘结剂则在分子尺度上把共价酸酐桥与动态氢键叠成双网络,扛应变与自修复各管一头。添加剂两篇同样在分尺度做文章:TDFA 用成核过电位从 159 mV 降到 29 mV 说明它改的是成核机制而非把 SEI 堆厚;亲核氧那篇干脆承认 CEI 内外两侧的化学环境根本不同,于是内放硼酸盐、外放磷酸盐做成梯度。四条都指向同一个判断——不要指望一种材料同时扮演所有角色,先想清楚要解决的是哪个尺度上的哪一步,再分配功能。
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